Resumen

Se han estudiado las vías para la formación asistida por metales de transición de complejos de 1,2-dinitrosoalcanos de cobalto y sus congéneres, utilizando DFT/M06 con el conjunto de bases LACVP*. Las barreras de activación para la vía de adición [3 2] de un paso para la formación de 1,2-dinitrosoalcanos, propuesta por Bergman y Becker, son generalmente bajas comparadas con las barreras de activación para la adición [2 2] para formar un intermedio, que es la primera de la vía de dos pasos propuesta por Rappé y Upton, que son muy altas. Las barreras del reordenamiento de los intermedios de Rappé a los productos finales por eliminación reductora que implica el segundo enlace π metal-nitrógeno también son muy altas. Las reacciones de los complejos de Co tienen barreras de activación más bajas que las de los complejos de Rh e Ir. Las barreras de activación de las reacciones en las que intervienen olefinas con grupos donadores de electrones son generalmente más bajas en comparación con las reacciones del etileno original (no sustituido), mientras que las barreras de activación de las reacciones de olefinas con grupos que retiran electrones son generalmente más altas en comparación con el etileno original (no sustituido). La vía de un paso [3 2] sigue siendo la más favorecida, independientemente del centro metálico o de la naturaleza de la olefina. Por tanto, el mecanismo de la reacción se establece a favor de la vía de adición [3 2].

• Materias:Bioquímica Reacciones químicas Química analítica Química de los alimentos Química sostenible
• Subjects:Biochemistry Chemical reactions Analytical chemistry Food chemistry Sustainable chemistry
• Palabras claves:barreras de activación, reacciones, vía de adición, barreras de activación inferiores, barreras, electrón, etileno, formación, grupos, olefinas
• Keywords:activation barriers, reactions, addition pathway, lower activation barriers, barriers, electron, ethylene, formation, groups, olefins