Resumen

La reacción entre el cromo(III) y el ácido 2,3-dihidroxibenzoico (2,3-DHBA) tiene lugar en al menos tres etapas, en las que intervienen varios intermediarios. La relación ligando (2,3-DHBA)-cromo(III) en el producto final de la reacción es de 1 :1. Se sugiere que la primera etapa es la reacción de [Cr(H2O)5(OH)]2 con el ligando en soluciones acuosas débiles que sigue un mecanismo Id. Las etapas segunda y tercera no dependen de las concentraciones de cromo(III), y sus parámetros de activación son ΔH≠2(obs)=61,2±31 kJmol-1, ΔS≠2(obs)=-91,1±11,0 JK-1mol-1, ΔH≠3(obs)=124,5±8,7 kJmol-1, y ΔS≠3(obs)=95,1±29,0 JK-1mol-1. Se propone que estas dos etapas proceden a través de mecanismos asociativos. El valor positivo de ΔS≠3(obs) puede explicarse por la apertura de un anillo de cuatro miembros (cambio de entropía positivo) y la ruptura de un enlace de hidrógeno (cambio de entropía positivo) en la etapa asociativa de sustitución del grupo carboxilo por el grupo hidroxilo en el centro de cromo(III) (cambio de entropía negativo en los mecanismos asociativos). Las reacciones van acompañadas de la liberación de protones, como muestra la disminución del pH.

• Materias:Carbono Células Ácido desoxirribonucleico (ADN) Plomo Bioinorgánica
• Subjects:Carbon Cells Deoxyribonucleic acid (DNA) Lead Bioinorganics
• Palabras claves:cambio de entropía positivo, mecanismo asociativo, reacción, concentración de cromo(iii, soluciones acuosas ácidas, cambio de entropía negativo, parámetros de activación, kjmol-1, tercera etapa, liberación de protones
• Keywords:positive entropy change, associative mechanism, reaction, concentration of chromium(iii, acidic aqueous solutions, negative entropy change, activation parameters, kjmol−1, third stage, proton release