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Kinetics and Mechanism of Electron Transfer to Heptavalent Manganese by dl-Aspartic Acid in Alkaline Aqueous and Micellar MediaCinética y Mecanismo de la Transferencia de Electrones al Manganeso Heptavalente por el Ácido dl-Aspártico en Medios Acuosos Alcalinos y Micelares

Resumen

Se ha estudiado espectrofotométricamente la cinética y el mecanismo de la transferencia de electrones del ácido dl-aspártico (Asp) por Mn (VII) en medio alcalino en el intervalo 2,0≤103[Asp] ≤5,0 mol dm-3; 0,01≤[OH-]≤0,05 mol dm-3; 298≤T≤318 K e I=0,05 mol dm-3 (KNO3). La reacción presenta dependencia de primer orden en [MnO4-]T pero muestra dependencia de orden fraccionario tanto en [Asp]T como en [OH-]T. La reacción se estudió en presencia de dodecil sulfato sódico (SDS); se observó un aumento de la velocidad con el aumento de la concentración micelar. Los productos se caracterizaron mediante análisis espectral. Se propone un mecanismo en el que intervienen radicales libres. Asp se une a MnO4- para formar un complejo que posteriormente se descompone en productos. Los parámetros de activación ΔH° (kJ mol-1) y ΔS° (JK-1 mol-1) para la reacción son 5,62 ± 0,35 y -227,65 ± 1,1, respectivamente. El valor negativo de ΔS° indica que la oxidación se produce mediante un mecanismo de esfera interna.

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