Resumen

El concepto de volumen hidrodinámico puede utilizarse eficazmente con datos de cromatografía de permeación en gel (GPC) y de viscosidad para estimar el peso molecular de diversos polímeros. En este trabajo, los coeficientes de Mark-Houwink (α y K) para los homopolímeros de poli(p-acetoxiestireno) (PASt) se determinaron correlacionando sus valores de peso molecular medio ( Mw ), determinados por cromatografía de permeación en gel (GPC) en relación con estándares de poliestireno, con sus valores de viscosidad intrínseca medidos ([η]). El v M de cualquier muestra desconocida de PASt puede estimarse midiendo primero la viscosidad intrínseca de la muestra y aplicando después estos valores α y K con la ecuación de Mark-Houwink.

INTRODUCCIÓN

La cromatografía de permeación en gel (GPC) se ha utilizado como una técnica relativamente rápida y segura para determinar la distribución de masa molar (MWD) de polímeros. En los equipos de GPC, los estándares se eligen generalmente teniendo en mente el polímero que se analiza. La técnica permite determinar las curvas de MWD de los polímeros en relación con estos estándares de poliestireno.

El concepto de calibración universal fue demostrado por primera vez por Grubisic et al.[1], quienes observaron que la separación en la cromatografía se debía al volumen hidrodinámico de las macromoléculas. Ellos demostraron la existencia de una correlación lineal entre el volumen de elución de diferentes polímeros y el logaritmo del volumen viscosimétrico M[η], donde M es la masa molar y [η] es la viscosidad intrínseca. Esta relación es independiente de la composición química o la arquitectura del polímero. Además, conociendo los coeficientes de la ecuación de Mark-Houwink para el poliestireno, y utilizando una fase móvil a la temperatura adecuada, se puede generar una curva de calibración universal y calcular los coeficientes de dicha ecuación para otros polímeros[2-5].

En este trabajo, se presentan los valores de [η] obtenidos a partir de soluciones diluidas de poli(p-acetoxiestireno) (PASt). Estos valores fueron determinados mediante ajuste lineal de la viscosidad reducida en función de la concentración. Los valores obtenidos se correlacionan con las masas molares (Mw) medidas por GPC para tres muestras de PASt sintetizadas por polimerización "radiocatalítica". Las masas molares (Mw) de estas muestras de PASt, en relación con los estándares de poliestireno monodisperso, oscilaron entre 17.000 y 79.000 g/mol. Esta aproximación, basada en la relación de Mark-Houwink, se presenta como una herramienta sencilla y económica para calcular la masa molar de muestras desconocidas de PASt.

• Materias:Síntesis Análisis cromatográfico Viscosidad
• Subjects:Synthesis Chromatographic analysis Viscosity
• Palabras claves:Viscosidad intrínseca; Masa molar; p-acetoxiestireno; Síntesis
• Keywords:Intrinsic viscosity; Molar mass; p-acetoxystyrene; Synthesis