Resumen

Investigamos la fragmentación de las lactonas sesquiterpénicas de tipo eudesmanolida 1α-(4-hidroximetoximetiloxi)-3α,4α-epoxi-8α-hidroxyeudesm-11(13)-6α,12-olida (1) y 1α-(2,3-epoxiangeloyloxy)-4α,15-epoxi-8α-hidroxyeudesm-11(13)-6α,12-olida (2) mediante espectrometría de masas en tándem con ionización por electrospray (ESI-MS/MS). La eliminación del sustituyente éster diferente en C(1) directamente de los protonados 1 y 2 (A) condujo a la formación de dos iones producto regioisómeros B (A - RCO2H). La fragmentación posterior de B resultó de eliminaciones consecutivas de moléculas de H2O y CO. Sin embargo, identificamos cuatro iones producto que permitían diferenciar entre 3,4- y 4,15-epoxyeudesmanolidas. La formación de estos iones de diagnóstico se asoció al enlace C(3)-O del compuesto 1, lo que propicia la participación del par solitario del epóxido de oxígeno en la formación de B a través de una fragmentación de tipo Grob-Wharton, resultando entonces una vía de fragmentación alternativa. Estos datos pueden ser útiles para la rápida diferenciación entre los regioisómeros de epoxieudesmanolida directamente a partir de extractos de Dimerostemma mediante cromatografía líquida-espectrometría de masas en tándem (LC-MS/MS), como alternativa a la RMN, o incluso para estudios de cuantificación de estos compuestos mediante barrido de monitorización de reacciones múltiples (MRM).

• Materias:Reacciones químicas Análisis cromatográfico Farmacología Análisis químico Análisis espectroquímico
• Subjects:Chemical reactions Chromatographic analysis Pharmacology Chemical test Spectrochemical analysis
• Palabras claves:formación, espectrometría de masas en tándem por ionización electrospray, iones producto regioisómero b, vía de fragmentación alternativa, sustituyente éster diferente, monitorización de reacción múltiple, espectrometría de masas en tándem, enlace c(3)-o, moléculas de co, extractos de dimerostemma
• Keywords:formation, electrospray ionization tandem mass spectrometry, regioisomer product ions b, alternative fragmentation pathway, different ester substituent, multiple reaction monitoring, tandem mass spectrometry, c(3)–o bond, co molecules, dimerostemma extracts