Se han realizado considerables esfuerzos mediante cálculos teóricos para determinar las energías superficiales de los sólidos. Los nanomateriales con una energía superficial elevada en función de la morfología y el tamaño presentan una mayor reactividad. Por ello, es importante investigar los efectos de la morfología, el tamaño y la nanoestructura en las energías superficiales y la cinética de los nanomateriales. En este estudio se determinaron las energías superficiales de los micro/nanocristales de fosfato de plata (Ag3PO4) y sus parámetros cinéticos al reaccionar con HNO3 mediante microcalorimetría. En este estudio también se analizaron el ciclo termoquímico combinado racionalmente, la teoría de los estados de transición, la teoría básica de la termodinámica química con el principio termocinético, la dependencia morfológica de la cinética de reacción y las propiedades termodinámicas superficiales. Los resultados muestran que la entalpía superficial molar, la entropía superficial molar, la energía libre de Gibbs superficial molar y la energía superficial molar de los micro-/nanocristales cúbicos de Ag3PO4 son mayores que las de los micro-/nanocristales dodecaédricos rómbicos de Ag3PO4. En comparación con el Ag3PO4 dodecaédrico rómbico, el Ag3PO4 cúbico con alta energía superficial presenta una mayor velocidad de reacción y una menor energía de activación, energía libre de Gibbs de activación, entalpía de activación y entropía de activación. Estos resultados indican que los micro-/nanocristales cúbicos de Ag3PO4 pueden superar la pequeña barrera de energía más rápidamente que los micro-/nanocristales rombododecaédricos de Ag3PO4 y, por tanto, requieren una menor energía de activación.
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