Resumen

La reacción de fotocicloadición [2 2] de benceno y etileno se investigó mediante simulación dinámica semiclásica y cálculos ab initio de campo autoconsistente de espacio activo completo (CASSCF). Tras la excitación láser de la molécula de benceno, se observaron dos mecanismos dependiendo de la localización del segundo C del etileno en relación con el espacio del prisma hexagonal definido por el primer C y el plano del anillo de benceno. Se observó la formación sincrónica de dos enlaces cuando el segundo C se encuentra fuera del espacio del prisma; de lo contrario, se observa un mecanismo asincrónico. Sólo se observó transferencia de carga en el mecanismo asíncrono; los cálculos CASSCF sugieren que el mecanismo asíncrono implica un camino sin barreras desde el punto Frank-Condon hasta una intersección cónica, mientras que el mecanismo síncrono implica una barrera de 0,8 eV. Estos resultados son coherentes con un mayor rendimiento cuántico observado en las simulaciones para la vía asíncrona.

• Materias:Energía solar Fotoquímica Fotocatálisis Nanoestructuras Biofotónica
• Subjects:Solar energy Photochemistry Photocatalysis Nanostructures Biophotonics
• Palabras claves:mecanismo asíncrono, segunda c, cálculos ab initio, espacio activo propio, espacio prismático hexagonal, mayor rendimiento cuántico, simulación dinámica semiclásica, etileno, cálculos casscf, transferencia de carga
• Keywords:asynchronous mechanism, second c, ab initio calculations, active space self, hexagonal prism space, higher quantum yield, semiclassical dynamics simulation, ethylene, casscf calculations, charge transfer