Resumen

La distribución intermolecular de defectos en poli(propilenos) de los tipos Ziegler-Natta (ZN) y metaloceno (M) se evalúa mediante fraccionamiento clásico y análisis de las fracciones por GPC y 13C RMN. Además, las tasas de crecimiento lineal, una propiedad sensible a las diferencias en la distribución de defectos en la cadena de poli(propileno), se utilizan para inferir la distribución intramolecular estereobloque de defectos en los iPP de tipo industrial ZN y sus fracciones. El comportamiento de las fracciones de un iPP metaloceno emparejado proporciona pruebas directas de la naturaleza de sitio único del catalizador. Los poli(propilenos) metalocénicos permiten una evaluación cuantitativa de los factores moleculares, termodinámicos y cinéticos que rigen la formación y las concentraciones de los polimorfos α y γ. Las cortas secuencias continuas cristalizables y las elevadas temperaturas de cristalización favorecen la formación de este polimorfo en homo poli(propilenos) y copolímeros aleatorios de propileno. Las diferencias en la partición del comonómero entre las regiones cristalina y no cristalina conducen a contenidos de la fase gamma que difieren entre los copolímeros a cualquier temperatura de cristalización dada. Cualitativamente, estas diferencias pueden utilizarse para evaluar el grado de participación de un comonómero en el cristalito.

INTRODUCCIÓN

Los polímeros semicristalinos ofrecen la muy deseable combinación de resistencia conferida por los conjuntos cristalinos y la dureza que proporcionan las regiones no cristalinas finamente dispersas. La morfología y la distribución de la orientación de esta estructura compuesta a nanoescala formada espontáneamente dicta las propiedades finales del material. Las poliolefinas semicristalinas permiten producir fibras y películas de alta resistencia, así como una gran variedad de piezas extruidas y moldeadas por inyección en los sectores doméstico, automovilístico, microelectrónico y biomédico, que desempeñan un papel vital en el económico. Sin embargo, la comprensión fundamental del papel de la estructura molecular en la evolución de la morfología a través de los diversos procesos sigue siendo desconocida. Los nuevos catalizadores de metaloceno permiten controlar la estructura molecular de formas sin precedentes y no factibles en polimerizaciones con catalizadores del tipo Ziegler-Natta. Permiten controlar estructuras para una mejor caracterización y predicción de componentes clave en la evolución de las estructuras ordenadas durante la solidificación de los productos ZN, todavía producidos en volúmenes muy elevados.

La influencia del tipo de catalizador y del proceso de polimerización en las microestructuras de los poli(propileno)s ZN industriales se ha estudiado clásicamente mediante fraccionamiento y análisis de 13C NMR de las fracciones [1, 2]. Sin embargo, la generalidad de la distribución de defectos se ha visto obstaculizada porque, históricamente, los catalizadores ZN se han modificado para aumentar el nivel de isotacticidad. 

• Materias:Polipropileno Microestructura Cristalización
• Subjects:Polypropylene Microstructure Crystallization
• Palabras claves:Metaloceno; Ziegler-Nata; Cristalización; Polipropilenos
• Keywords:Metallocene; Ziegler-Nata; Crystallization; Polypropylenes