Presentamos una membrana compuesta de poli[2,2′-(m-fenileno)-5,5′-(bibenzimidazol)] (PBI) y silsesquioxano oligomérico poliédrico funcionalizado con grupos de ácido fosfónico (PO(OH)2-POSS) para membranas de intercambio protónico de alta temperatura. Se incorporan ~7 grupos de ácido fosfónico a los anillos de fenilo del POSS mediante bromación en un alto rendimiento (~93%), seguida de la sustitución de los elementos de bromo por grupos de éster de fosfonato mediante una reacción de acoplamiento P-C catalizada por Pd(0). Los grupos ácido fosfónico se forman por hidrólisis de los grupos éster fosfonato en solución de ácido bromhídrico. Con un contenido del 50% en peso de PA en las membranas, la membrana compuesta de PBI/PO(OH)2-POSS muestra una conductividad de protones mayor de 3,2 × 10-3 S cm-1 que la membrana de PBI de 2,8 × 10-3 S cm-1 a 150°C y en condiciones anhidras, debido a los múltiples grupos de ácido fosfónico del PO(OH)2-POSS que pueden funcionar como medio de transporte de protones a alta temperatura y en condiciones de baja humedad.
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