Resumen

Se han obtenido los espectros IR y Raman del selenofeno y de su isotopómero perdeuterado en fase gaseosa mediante cálculos de teoría funcional de la densidad (DFT). Los números de onda vibracionales se han calculado utilizando procedimientos armónicos y anarmónicos de teoría de perturbación de segundo orden (PT2) con el método B3LYP y el conjunto de bases 6-311G∗∗. Se han determinado los sobretonos anarmónicos mediante el método PT2. La introducción de términos anarmónicos disminuye los números de onda armónicos, lo que proporciona un acuerdo significativamente mejor con los datos experimentales. Los efectos anarmónicos más significativos se producen en los modos de estiramiento C-H y C-D, y los cálculos PT2 reproducen satisfactoriamente los desplazamientos de los números de onda isotópicos H/D observados con un margen de 6-20 cm-1 (1-3%). En la región espectral entre 500 cm-1 y 1500 cm-1, los espectros IR están dominados por la transición de flexión C-H (C-D) fuera del plano, mientras que los espectros Raman se caracterizan principalmente por un fuerte pico atribuido principalmente a la vibración de estiramiento de enlaces C=C C-C con la contribución de la deformación de flexión C-H (C-D) en el plano. Los resultados actuales confirman que el enfoque PT2 combinado con el nivel de cálculo B3LYP/6-311G∗∗ es una elección satisfactoria para predecir los espectros vibracionales de moléculas cíclicas.

• Materias:Reacciones químicas Biología molecular Química farmacéutica Química analítica Química de los alimentos
• Subjects:Chemical reactions Molecular biology Chemistry pharmaceutical Analytical chemistry Food chemistry
• Palabras claves:cm-1, espectros raman, modos de estiramiento plano c, c=c, d, desplazamientos al rojo de números de onda isotópicos, teoría de perturbación de orden, efectos anarmónicos significativos, sobretonos anarmónicos, método b3lyp
• Keywords:cm−1, raman spectra, plane c, c=c, d stretching modes, isotopic wavenumber redshifts, order perturbation theory, significant anharmonic effects, anharmonic overtones, b3lyp method