El análisis NMR de carbono 13 luego de reducción química ha establecido los siguientes hechos con respecto a las estructuras y mecanismos de formación de algunos polímeros que contienen cloro que son preparados por rutas de radicales libres. El PVC contiene ramificaciones tipo clorometil, 2-cloroetil y 2,4-dicloro-n-butil, así como estructuras ramificadas largas. Están presentes halógenos terciarios en todos los puntos de las ramificaciones, excepto en aquellos enlazados a clorometil.
La abstracción del hidrógeno desde el polímero, seguida de una propagación de cadena convencional, produce ramificaciones de 2-cloroetil, 2,4-dicloro-n-butil y ramificaciones largas; en el caso de las dos primeras, la abstracción es intramolecular. La ramificación de clorometil surge por emplazamiento cabeza-cabeza del monómero, seguido de un cambio muy rápido de un sustituyente 1,2 cloro.
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