Resumen

Los mecanismos implicados en las reacciones entre metano, n-hexano, n-butanol, ciclohexano y ácido nítrico se exploraron mediante cálculos de teoría funcional de la densidad. Todos los cálculos en fase gaseosa y en disolvente n-tributil fosfato (TBP) se realizaron en los niveles teóricos B3LYP/6-311 G∗∗ y CCSD(T)/6-311 G∗∗. Los resultados mostraron que la TBP tiene un efecto importante en las reacciones entre ácido nítrico y alcanos o butanol. Las reacciones se consideraron como que los radicales (los radicales -NO2 y -NO3 se forman a través de la descomposición del HNO3 bajo irradiación) inician el agotamiento del átomo de H de los reactantes (R), y los radicales producidos en el aceite rojo se combinan con el radical -NO2 para formar los compuestos nitro espontáneamente. Las constantes de velocidad de las reacciones R -NO2 y R -NO3 difieren sustancialmente, siendo las constantes de velocidad de la última mucho mayores que las de la primera. En las reacciones de R -NO3, los estados de transición y los productos son 20 kJ/mol y 100 kJ/mol o más estables que los reactantes, respectivamente, pero las reacciones de R -NO2 necesitan superar barreras energéticas superiores a 25 kJ/mol. La formación de productos depende principalmente de las reacciones de R -NO3. Para el mismo tipo de alcanos (ya sean de cadena o cíclicos), cuanto más bajas son las estabilidades relativas de los radicales centrados en el carbono, más reactivos son los alcanos. El ciclohexano es la especie más competitiva, seguida del n-butanol, los n-alcanos y el metano, que son los menos competitivos.

• Materias:Bioquímica Reacciones químicas Propiedades fisicoquímicas Química analítica Química sostenible
• Subjects:Biochemistry Chemical reactions Chemicophysical properties Analytical chemistry Sustainable chemistry
• Palabras claves:reacciones, no2, alcanos, no3, mol, radicales, ácido nítrico, constantes de velocidad, cálculos de teoría funcional, aceite rojo combinar
• Keywords:reactions, no2, alkanes, no3, mol, radicals, nitric acid, rate constants, functional theory calculations, red oil combine