Las resinas termoendurecibles Rolivsan (ROL) presentan altas temperaturas de transición vítrea y una excelente procesabilidad. En nuestro trabajo, las propiedades a alta temperatura de las ROL se mejoraron significativamente utilizando una novedosa técnica de modificación estructural y química de polímeros de red microheterogéneos. Esta técnica implica, entre otros procedimientos, el cocurado de resinas rolivsanas con diaminas aromáticas (ADA). El aumento más notable de los módulos de almacenamiento y las temperaturas de transición vítrea (Tg) de estos copolímeros se consiguió cuando las ROL se modificaron con 10-15 % en peso de ADA y las mezclas resultantes se sometieron a tratamiento térmico en aire en el intervalo de temperaturas de 180 a 320 °C durante varias horas. Para estudiar la estructura y las propiedades de los productos obtenidos se utilizaron espectroscopia FTIR, 13С NMR y análisis mecánicos y térmicos dinámicos. Se demostró que el mecanismo de formación de los copolímeros ROL-ADA incluye las siguientes reacciones a alta temperatura: (i) copolimerización radical tridimensional de componentes ROL insaturados y (ii) escisión de unidades de reticulación de metacrilato sensibles al calor dentro de la red polimérica. El segundo proceso va acompañado de la formación de unidades pendientes de ácido metacrílico y anhídrido metacrílico, que participan en reacciones de condensación con ADA.
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