Resumen

Las reacciones de transferencia de oxígeno mediadas por metales de transición son importantes tanto en la industria como en el mundo académico; por ello, se han estudiado una serie de oxocomplejos de renio del tipo ReO3L (L = O-, Cl-, F-, OH-, Br-, I-) y sus efectos como catalizadores de oxidación del etileno. Se han calculado las energías de activación y de reacción para las vías de adición que implican múltiples estados de espín (singlete y triplete). En todos los casos, las estructuras en las superficies de energía potencial singlete mostraron una mayor estabilidad en comparación con sus homólogas en las superficies de energía potencial triplete (PESs). Los cálculos del Orbital Molecular Fronterizo muestran que los electrones fluyen desde el HOMO del etileno al LUMO del renio para todos los complejos estudiados excepto ReO4- donde ocurre el caso inverso. En la reacción entre ReO3L (L = O-, Cl-, F-, OH-, Br-, e I-) y etileno, la vía de adición concertada [3 2] en el PES singlete que conduce a la formación del intermedio dioxilato se ve favorecida sobre la vía de adición [2 2] que conduce a la formación de un intermedio metallaoxetano y posterior reordenamiento al dioxilato. La activación y las energías de reacción para la formación del dioxilato en el PES singlete para los ligandos estudiados siguieron el orden O- > OH- > I- > F- > Br- > Cl- y O- > OH- > F- > I- > Br- > Cl-, respectivamente. Además, las energías de activación y de reacción para la formación del intermedio metallaoxetano aumentan en el orden O- > OH- > I- > Br- > Cl- > F- y O- > Br- > I- > Cl- > OH- > F-, respectivamente. El reordenamiento posterior del intermedio metallaoxetano al dioxilato sólo es factible en el caso del ReO4-. De todos los complejos estudiados, el mejor catalizador de dioxilación es el ReO3Cl (superficie singlete) y el mejor catalizador de epoxidación es el ReO3F (superficie singlete).

• Materias:Bioquímica Reacciones químicas Química farmacéutica Química analítica Química de los alimentos
• Subjects:Biochemistry Chemical reactions Chemistry pharmaceutical Analytical chemistry Food chemistry
• Palabras claves:br-, superficies de energía potencial, energías de reacción, formación, activación, dioxilato, etileno, vía de adición, orden o-, pes singlete
• Keywords:br−, potential energy surfaces, reaction energies, formation, activation, dioxylate, ethylene, addition pathway, order o−, singlet pes