Resumen

Se empleó un método químico cuántico para investigar el mecanismo de las reacciones de dimerización del alquilceteno. Todas las configuraciones geométricas de los puntos estacionarios en la trayectoria de las reacciones se optimizaron con Gaussian03 empleando la teoría del funcional de la densidad en el nivel B3LYP/6-311G (d, p) mediante la técnica del gradiente de energía. También se investigaron los estados de transición mediante el método de tránsito síncrono, y se confirmó su razonabilidad utilizando el análisis de frecuencias y el análisis de coordenadas intrínsecas de reacción. Los resultados pueden resumirse como sigue: de acuerdo con la teoría orbital de frontera, la reacción de dimerización (3) para generar el producto cíclico de carbono de cuatro miembros P3 está prohibida. Dos procesos diferentes de dimerización del alquilceteno son todos concertados pero no sincrónicos, teniendo lugar a través de estados de transición cíclicos de cuatro miembros retorcidos. Se calcularon energías de activación de 34,54 y 61,73 kJ/mol, respectivamente, para los dos procesos de dimerización del ceteno. Los resultados de los cálculos explicaban satisfactoriamente los hechos experimentales.

• Materias:Reacciones químicas Biología molecular Química farmacéutica Química analítica Química de los alimentos
• Subjects:Chemical reactions Molecular biology Chemistry pharmaceutical Analytical chemistry Food chemistry
• Palabras claves:alquilceteno, análisis intrínseco de coordenadas de reacción, estados de transición cíclicos de miembros, producto cíclico p3, diferentes procesos de dimerización, técnica del gradiente de energía, procesos de dimerización del ceteno, método químico cuántico, método del tránsito síncrono, resultados de los cálculos
• Keywords:alkyl ketene, intrinsic reaction coordinate analysis, membered cyclic transition states, cyclic product p3, different dimerization processes, energy gradient technique, ketene dimerization processes, quantum chemical method, synchronous transit method, calculation results