Resumen

Se determinan las conductividades molares de la sal Bu₄NI (Yoduro de tetra-butil-amonio) en mezclas de tolueno acetonitrilo en un rango de fracción molar de 0,0 a 0,6 de tolueno a 25 ºC. La ecuación extendida de Fuoss-Hsia es usada para ajustar los datos y evaluar la formación de pares y tripletas iónicas. Los datos obtenidos se comparan con datos de literatura.

INTRODUCCIÓN

La disminución de la conductividad molar con el aumento de la concentración de un electrolito como un resultado de los efectos de disminución de la movilidad de los iones libres y de la concentración relativa de los iones libres ha sido analizada por distintas teorías (Robinson y Stokes, 1959). Una de las principales características de la teoría de conductividad electrolítica es el modelo de iones de carga ±e en un espacio de carga continua. Inicialmente la teoría sólo tenía en cuenta las interacciones iónicas de largo alcance e ignoraba todas las interacciones de corto alcance (ion-ion y ion-solvente), los cuales solo se pueden describir mediante parámetros específicos para cada sistema (Fuoss, 1975).

Las medidas conductimétricas permiten obtener datos con excelente reproducibilidad y exactitud, su aplicación en el comportamiento de electrolitos con grupos hidrofóbicos en medios no acuosos es un instrumento útil para esclarecer los fenómenos relacionados con la estructura de las soluciones iónicas (Fuoss-Kraus, 1935). La hipótesis de Fuoss-Kraus supone que la presencia de un mínimo en la curva de conductividad concentración en solventes de baja constante dieléctrica, se debe a la formación de tripletas iónicas del tipo(+-+) o (-+-), formadas por un par iónico neutro o dipolo y un ion simple donde las distintas especies se mantienen en equilibrio sometidas a la ley de acción de masas y , por tanto, la conductividad total es el resultado de sumar las conductividades parciales debidas a los iones libres y a las tripletas iónicas.

La investigación conductimétrica de sales de tetra-alquil-amonio (TAAX) en mezclas de solventes se inició con el estudio del bromuro de tetra-butil-amonio (Bu₄NBr) en MeOH (metanol)-CCl₄ y EtOH (etanol)-CCl₄. Los resultados analizados mediante la teoría electrostática sugieren que las interacciones entre el soluto y un solvente son específicas para el par solvente polarion. Además, que la suma de los radios hidrodinámicos calculados a partir de la conductividad límite mediante una modificación de la ley de Stokes, es igual que los valores obtenidos a partir de las constantes de asociación o los calculados a partir del coeficiente del campo de relajación. ( Sadek y Fuoss, 1959).

• Materias:Disolventes Conductividad Sales
• Subjects:Solvents Conductivity Salts
• Palabras claves:Conductividad molar; Sal de tetra-butil-amonio; Modelo de fuoss-hsia; Modelo de leewheaton; Solventes polares.
• Keywords:Molar conductivity; Tetra-butyl-ammonium salt; Fuoss - hsia model; Lee -wheaton model; Polar solvents