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Tesis

Poly(butylene succinate) and Poly(butylene adipate) : quantitative determination of degradation products and application as PVC plasticizersPolibutileno succinato y polibutileno adipato : determinación cuantitativa de productos de degradación y aplicación como plastificantes de PVC

Resumen

Se desarrolló un método de extracción en fase sólida (SPE) para la extracción simultanea de ácidos dicarboxílicos y dioles formados durante la hidrólisis de polibutilensuccinato (PBS) y polibutilenadipato (PBA). Se usaron el método SPE desarrollado y el subsiguiente análisis GC-MS para extraer, identificar y cuantificar productos de bajo peso molecular que migran del PBA y del PBS lineales y ramificados durante su envejecimiento en medio acuoso. La combinación de SPE y GC-MS probaron ser una herramienta sensible, capaz de detectar pequeñas diferencias en la velocidad de degradación durante las primeras etapas de la hidrólisis antes que se observara cualquier diferencia significativa por la pérdida de peso y las mediciones de peso molecular.

Los productos detectados de bajo peso molecular incluyeron monómeros, tales como ácido adípico y 1-4 butanodiol (para polímeros de PBA), y ácido succínico y 1-4 butanodiol (para PBS). También se detectaron varios dímeros y trímeros, tales como hidroxibutil adipato, hidroxibutil succinato, entre otros.

La mejor eficiencia de extracción para 1-4 butanodiol y ácido succínico se logró con una resina de poliestireno-divinilbenceno hidroxilada como fase sólida.

El intervalo lineal para analitos extraídos fue de 1-500 ng/µl para ácido adípico, y de 2-500 ng/ µl para 1-4 butanodiol y ácido succínico. Los límites de detección y cuantificación para todos los analitos estuvieron entre 1-2 ng/µl (S/N=3) y 2-7 ng/µl (S/N=10), respectivamente.

Se mezclaron PBA lineal y ramificado con PVC en solution cast films para estudiar los efectos del peso molecular y la ramificación sobre la eficiencia del plastificante. Usado como plastificante polimérico, el PBA formó un sistema de dos fases semi-miscible con el PVC, donde la parte amorfa exhibió una sola temperatura de transición vítrea y el grado de cristalinidad del polímero dependió del peso molecular, el grado de ramificación y la composición de la mezcla. La eficiencia de plastificación se vio favorecida por el alto grado de ramificación y una composición del 40% en peso de poliéster.

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