Resumen

Se llevaron a cabo polimerizaciones de propileno con catalizadores φ₂C(Flu)(Cp)ZrCl₂ y SiMe₂(Ind)2ZrCl₂ soportados sobre sílice, zeolita mordenita sódica (NaM) y mordenita ácida (HM). Las polimerizaciones se realizaron a diferentes temperaturas y variando las relaciones molares aluminio/zirconio ([Al]/[Zr]). El efecto de estos parámetros de reacción sobre la actividad del catalizador se investigó utilizando una planificación experimental estadística propuesta. En el caso del f₂C(Flu)(Cp)ZrCl₂, se utilizaron SiO₂ y NaM como soporte y se evaluó el rendimiento del catalizador utilizando tolueno y pentano como disolvente de polimerización. Se examinaron el peso molecular, la distribución del peso molecular, el punto de fusión y la cristalinidad de los polímeros. Los resultados indican actividades muy elevadas para el sistema heterogéneo sindiospecífico. Además, los polímeros obtenidos presentaban un Mw y una estereoregularidad superiores.

INTRODUCCIÓN

Desde el descubrimiento de los catalizadores metalocénicos altamente activos por Kaminsky y Sinn, se han realizado muchos esfuerzos para desarrollar catalizadores basados en complejos de metaloceno del Grupo 4. En combinación con metilaluminoxano (MAO) como cocatalizador, estos complejos de metaloceno permiten un control sin precedentes de la estructura de la poliolefina gracias al diseño del catalizador. Aunque estos sistemas catalizadores ofrecen la capacidad de sintetizar materiales poliméricos con propiedades únicas, surgen problemas técnicos debido a su carácter homogéneo. Las principales desventajas de los catalizadores homogéneos son tanto la falta de control de la morfología como el ensuciamiento del reactor. 

Los catalizadores soportados permiten controlar la forma de las partículas de polímero y también pueden emplearse en procesos de propileno a granel o en fase gaseosa. Además, pueden permitir el uso de menos MAO, al tiempo que ofrecen un control sencillo de las propiedades del polímero mediante la variación del ligando. Varios artículos científicos y patentes informan del uso de SiO2, Al2O3, MgCl2, zeolitas y polímeros como soportes adecuados. El desarrollo de catalizadores eficaces de metaloceno para la polimerización de olefinas sigue atrayendo la atención.

Teniendo en cuenta que el polipropileno sindiotáctico (s-PP) presenta excelentes propiedades mecánicas y ópticas, y que este tipo de sistema de metaloceno promueve la polimerización del propileno, dando lugar a polímeros con características destacables, este sistema ha sido estudiado por algunos investigadores. Como demostraron Ewen et al., los catalizadores simétricos de Cs promueven la polimerización de propileno altamente estereoespecífica a través del mecanismo de control de sitio enantiomórfico mediante el modo de inserción primaria. 

• Materias:Polipropileno Polimerización Catalizadores
• Subjects:Polypropylene Polymerization Catalysts
• Palabras claves:Polipropileno isotáctico; Polipropileno sindiotáctico; Catalizador de metaloceno; Soportes
• Keywords:Isotactic polypropylene; Syndiotactic polypropylene; Metallocene catalyst; Supports