Resumen

Las propiedades ópticas de una serie de cromóforos donante-aceptor N,N-dimetilanilina--dicianovinileno (DMA--DCV) han sido investigadas bajo el marco de la teoría del funcional de la densidad. El enfoque se ha centrado en las transiciones electrónicas de transferencia de carga (CT) de baja energía para las cuales se dispone de datos experimentales. Se analizó el efecto de la longitud y tipo del puente -conjugado entre las familias de derivados de oligoeno y oligino de tamaño creciente. Los cálculos teóricos demuestran que el puente de etileno es un mejor -comunicador y permite orbitales moleculares frontera más delocalizados en comparación con el espaciador de acetileno. La prueba diagnóstica permitió la racionalización de la superposición espacial de los orbitales en las principales excitaciones de CT. Se evaluó el rendimiento de diferentes funcionalidades de densidad en la predicción de la transición electrónica de CT de menor energía. Sorprendentemente, la mayoría de los funcionales corregidos de largo alcance modernos demostraron proporcionar algunos de los mayores errores, mientras que los funcionales híbridos mostraron el mejor rendimiento. Se confirmó la solvatocromismo en tanto los compuestos de oligoeno como de oligino. Se utilizó un tríada donante-aceptor-donante basado en tetratiofulvaleno como sistema de prueba para la predicción de sus dos bandas de CT de diferente naturaleza, energía e intensidad. El PBE0 híbrido (o un análogo híbrido similar) se consolida como la mejor opción para la predicción de excitaciones de CT en la familia de empuje-tiro DMA--DCV.

• Materias:Espectroscopia Nanocompuestos Oxidación electrolítica Espectrometría de masas Parámetros cinéticos
• Subjects:Spectroscopy Nanocomposites Electrolytic oxidation Mass spectrometry Kinetic parameters
• Palabras claves:Propiedades ópticas; Teoría del funcional de la densidad; Transiciones de transferencia de carga; Puente conjugado; Orbitales moleculares de frontera; Peldaños del funcional de la densidad
• Keywords:Optical properties; Density functional theory; Charge-transfer transitions; Conjugated bridge; Frontier molecular orbitals; Density functional rungs