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Synthesis of poly(ethyl methacrylate-co-methyl methacrylate) obtained via ATRP using ruthenium benzylidene complexesSíntesis de poli(metacrilato de etilo-co-metacrilato de metilo) obtenido mediante ATRP utilizando complejos de rutenio-bencilideno

Resumen

La copolimerización radical por transferencia atómica (ATRP) de metacrilato de metilo (MMA) y metacrilato de etilo (EMA) en diferentes condiciones de reacción se llevó a cabo utilizando catalizadores Grubbs de 1ª ( 1) y 2ª (2) generación. Inicialmente, el estudio se centró en la reactividad de los catalizadores en ATRP de EMA individualmente, después también se llevaron a cabo las síntesis de poli(MMA-co-EMA) en diferentes mezclas de monómeros ([MMA]/[EMA] = 100/200 y [MMA]/[EMA] = 200/100). Se relacionaron la conversión y las gráficas cinéticas semilogarítmicas en función del tiempo con los diferentes catalizadores y condiciones de reacción. 

Los valores de Mn y PDI también cambiaron cuando se utilizaron diferentes catalizadores en presencia de Al(OiPr)3, y se consiguieron polimerizaciones más controladas utilizando 1. En las síntesis de poli(MMA)-co -(EMA), se alcanzó una conversión del 60% para ambos catalizadores a diferentes relaciones [MMA]/[EMA] durante 16 h; sin embargo, para un tiempo menor, 4 h, se obtuvieron mejores valores de conversión utilizando 1 como catalizador tanto para [MMA]/[EMA] = 100/200 o 200/100.

INTRODUCCIÓN

La polimerización radicalaria por transferencia de átomos (ATRP por sus siglas en inglés) fue pionera en los grupos de investigación de Kato et al. y de Wang y Matyjaszewski. La ATRP se basa en la adición radicalaria por transferencia de átomos (ATRA), una adición Kharasch modificada en la que un complejo de metal de transición cataliza la adición de un haluro de alquilo a través de un enlace doble carbono-carbono. 

Se genera una especie radicalaria mediante la transferencia de un átomo de halógeno desde el haluro de alquilo al complejo de metal de transición. Los radicales se generan en la ATRP a través de un proceso redox reversible, catalizado por un complejo metal-ligando que experimenta una oxidación de un electrón y extrae un átomo de halógeno de una especie latente.

La ATRP ha demostrado ser versátil para la síntesis de copolímeros con un peso molecular deseado en diversas formas y composiciones debido a la amplia gama de monómeros vinílicos susceptibles a esta polimerización. Además, la ATRP es atractiva debido a su sencillo montaje experimental y la disponibilidad comercial de iniciadores y componentes catalíticos, manteniendo un control y versatilidad exquisitos.

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Información del documento

  • Titulo:Synthesis of poly(ethyl methacrylate-co-methyl methacrylate) obtained via ATRP using ruthenium benzylidene complexes
  • Autor:Alves Afonso, Maria Beatriz; Gomes Gonçalves, Lucas; Teixeira Silva, Talita; Silva Sá, José Luiz; Cardoso Batista, Nouga; Eleutério Goi, Beatriz; Pereira Carvalho Júnior, Valdemiro
  • Tipo:Artículo
  • Año:2018
  • Idioma:Inglés
  • Editor:Sebastião V. Canevarolo Jr.
  • Materias:Síntesis Polimerización Copolímeros Catalizadores
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