Resumen

Combinando el método de salto de superficie de trayectoria (TSH) con la dinámica molecular de restricciones, hemos ampliado el método TSH de superficies de energía potencial dimensionales completas a flexibles. Las trayectorias clásicas se llevan a cabo en coordenadas cartesianas con restricciones en coordenadas internas, mientras que las probabilidades de cambio no adiabático se calculan por separado en coordenadas internas libres mediante las fórmulas de Landau-Zener y Zhu-Nakamura a lo largo de la costura. Las superficies bidimensionales de energía potencial de los estados S 0 en reposo y S 1 excitado se construyen analíticamente en términos del ángulo de torsión y un ángulo diedro alrededor del enlace C=C etilénico central, y las demás coordenadas internas se fijan todas en la configuración de la intersección cónica. En esta intersección cónica, la relación de ramificación de la presente simulación es 48 :52 (33 : 67) partiendo inicialmente del trans(cis)-Estilbeno en comparación con el valor experimental 50 :50. El rendimiento cuántico de la isomerización trans-cis se estima en un 49%, en muy buena concordancia con el valor experimental del 55%, mientras que el rendimiento cuántico de la isomerización cis-trans se estima en un 47%, en comparación con el valor experimental del 35%.

• Materias:Energía solar Fotoquímica Fotocatálisis Nanoestructuras Biofotónica
• Subjects:Solar energy Photochemistry Photocatalysis Nanostructures Biophotonics
• Palabras claves:valor experimental, intersección cónica, enlace central etilénico c=c, superficies de energía potencial dimensionales, superficies de energía potencial dimensionales flexibles, dinámica molecular con restricciones, coordenadas internas libres, otras coordenadas internas, salto de superficie de trayectoria, comparación
• Keywords:experimental value, conical intersection, central ethylenic c=c bond, dimensional potential energy surfaces, flexible dimensional potential energy surfaces, constraint molecular dynamics, free internal coordinates, other internal coordinates, trajectory surface hopping, comparison