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Synthesis, Structure, and Characterization of Keggin-Type GermanateSíntesis, estructura y caracterización de germanato tipo Keggin

Resumen

Se ha sintetizado hidrotérmicamente un nuevo germanato de tipo Keggin, (NH4)9[Ge7O14F3]3-1.75H2O (I), y se ha caracterizado estructuralmente mediante difracción de rayos X de monocristal, análisis elemental, DRX y TG. (I) es un sistema tetragonal con grupo espacial I4/mmm y celda unitaria: a=28,280 (4) Å, c=24,881(5) Å, V=19899(6) Å3, Dc=1,632 g/cm3, μ(Mo Kα)=6,309 mm-1, Z=2 , R1=0,1141 para 2576 reflexiones con Fo>2(Fo). La entrada Ge7O14F3 se define como el cúmulo que incluye un octaedro, dos bipirámides de triganol con bordes compartidos y cuatro tetraedros. Cada entrada Ge7O14F3 enlaza cuatro entradas Ge7O14F3 adyacentes mediante cuatro tetraedros. Doce entradas de Ge7O14F3 construyen una jaula con todos los octaedros de Ge7O14F3 apuntando al interior, que puede simplificarse en una jaula de tipo Keggin mediante Ge7O14F3 como nodo. El experimento con disolventes demuestra que (I) es estable en agua y sensible a bases y ácidos. El resultado de la DRX muestra que el agua estructural de (I) se pierde fácilmente para dejar caer el cristalino. El estudio térmico indica que la jaula de tipo Keggin de (I) comienza a colapsarse parcialmente a 200°C y finalmente se transforma en GeO2.

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