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Synthesis and Optical Properties of Triphenylene-Based Donor-Donor and Donor-Acceptor Conjugated Polymers: A Comparative StudySíntesis y propiedades ópticas de polímeros conjugados donante-donante y donante-aceptante basados en trifenileno: Un estudio comparativo

Resumen

Se han sintetizado, caracterizado estructuralmente y estudiado comparativamente dos nuevos polímeros conjugados (P1 y P2), que contienen una unidad donadora de bitiofeno acoplada a una unidad donadora de trifenileno o a una unidad aceptora de trifenileno funcionalizada con imida en la columna vertebral, mediante RMN 1H, FT-IR, cromatografía de permeación en gel, calorimetría diferencial de barrido, voltamperometría cíclica, absorción ultravioleta-visible y espectroscopia de fluorescencia. Ambos polímeros son amorfos por naturaleza y térmicamente estables hasta 450ºC. La inclusión de la funcionalización imida en la unidad de trifenileno redujo significativamente el nivel de energía del orbital molecular desocupado más bajo y, por tanto, el bandgap del polímero donante-aceptante P2 con respecto al polímero donante-donante P1. P1 y P2 muestran propiedades ópticas muy diferentes en hexano y otros disolventes. P1 muestra una emisión amplia en hexano pero emisiones estructuradas vibráricamente en otros disolventes; por el contrario, P2 muestra una emisión resuelta vibráricamente en hexano, mientras que muestra emisiones desplazadas al rojo, amplias y sin características en otros disolventes. P1 adopta una conformación de espiral aleatoria en disolventes buenos como p-xileno, benceno, tolueno, anisol, cloroformo, THF y o-diclorobenceno, mientras que en hexano puede adoptar una conformación de plegamiento helicoidal. En el disolvente pobre DMSO, dominan los agregados entre cadenas. P2, por su parte, adopta una conformación de espiral aleatoria en hexano, pero posiblemente la conformación de plegamiento helicoidal en otros disolventes buenos. Las conformaciones opuestas de los dos polímeros pueden ser responsables de sus propiedades de fluorescencia opuestas dependientes del disolvente. En virtud de las propiedades de fluorescencia muy diferentes de estos dos polímeros en disolventes no polares como el hexano y en disolventes polares, se ha revelado el potencial de utilizar los polímeros para detectar con alta sensibilidad la cantidad traza de contenido de etanol que se añade a la gasolina.

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