Resumen

La mioglobina se inmovilizó con un polímero de poli(metacrilato de metilo)-bloque-poli[(2-dimetilamino)metacrilato de etilo]PMMA-bloque-PDMAEMA sintetizado mediante la técnica de transferencia de cadena por adición-fragmentación reversible (RAFT). Los voltamperogramas cíclicos mostraron una cinética directa y lenta de transferencia heterogénea cuasireversible de electrones entre el electrodo modificado con Mb-PMMA-bloque-PDMAEMA y el centro redox de la proteína. Los valores de la constante de velocidad de electrones (Ks) y del coeficiente de transferencia (α) fueron 0,055±0,01-s-1 y 0,81±0,08, respectivamente. El potencial de reducción determinado en función de la temperatura (293-328 K) reveló un valor de entropía del centro de reacción de ΔS0 de 351,3±0,0002 J-mol-1-K-1 y un cambio de entalpía de -76,8±0,1 kJ-mol-1, lo que sugiere efectos de disolvente y atmósfera de ionización de carga implicados en la reacción paralelos a las interacciones hidrofóbicas con el copolímero. La proteína inmovilizada también muestra una respuesta electrocatalítica a la reducción del peróxido de hidrógeno, con una Km aparente de 114,7±58,7 μM. Los resultados generales corroboran el diseño y uso de polímeros RAFT para el desarrollo de biosensores de tercera generación.

• Materias:Catálisis Electroquímica Reactividad (Química) Aleaciones Voltamperometría
• Subjects:Catalysis Electrochemistry Reactivity chemistry Alloys Voltammetry
• Palabras claves:técnica de transferencia de cadena de fragmentación, cinética de transferencia de electrones heterogénea cuasireversible lenta, entropía del centro de reacción, bloque, voltamperogramas cíclicos, polímero PDMAEMA, polímeros RAFT, Km aparente, respuesta electrocatalítica, tasa de electrones
• Keywords:fragmentation chain transfer technique, slow quasireversible heterogeneous electron transfer kinetics, reaction center entropy, block, Cyclic voltammograms, PDMAEMA polymer, RAFT polymers, apparent Km, electrocatalytical response, electron rate