Polimerización del PVC
Industria del PVC
Los documentos de esta sección tratan diversos aspectos sobre los mecanismos y procesos de polimerización de PVC, modelos cinéticos, defectos estructurales del PVC, diseño de reactores de polimerización, entre otros.
Kinetics and mechanism of vinyl chloride polymerization
Cinética y mecanismo de la polimerización de cloruro de vinilo
Se discuten modelos cinéticos para la formación de unidades ramificadas de cloruro de vinilo, basados en la adición cabeza-cabeza y la interrupción de primer orden de la cadena en crecimiento con la formación de radicales cloro e hidrógeno.
Asimismo, se revisan de forma crítica algunas características de la formación y estabilización de partículas primarias en polimerización por bloques y polimerización por suspensión.
Se trata la formación de partículas en polimerización por emulsión por encima y debajo de la concentración micelar crítica (CMC), debido a la consideración dada a la desorción y reabsorción de radicales.
Se discute en detalle la cinética de la polimerización por emulsión, así como la desorción/absorción de radicales y la posibilidad de terminación en fase acuosa.
También se revisan los tratamientos de estado estacionario y no estacionario en la polimerización sembrada.
Este documento es un artículo preparado por J. Ugelstad, P.C. Mørk, F.K. Hansen, K. H. Kaggerud y T. Ellingsen (Laboratory of Industrial Chemistry, University of Trondheim, Trondheim, Noruega). El artículo aparece publicado en el Pure and Applied Chemistry Journal (Vol. 53, Issue 2, pp. 323-363, 1981), publicación de la International Union of Pure and Applied Chemistry IUPAC (Research Triangle Park, NC, Estados Unidos).
Carbon-13 NMR studies of the structures and polymerization mechanisms of Poly (Vinyl Chloride) and related copolymers
Estudio de carbono-13 NMR de las estructuras y mecanismos del cloruro de polivinilo y sus copolímeros relacionados
El análisis NMR de carbono 13 luego de reducción química ha establecido los siguientes hechos con respecto a las estructuras y mecanismos de formación de algunos polímeros que contienen cloro que son preparados por rutas de radicales libres. El PVC contiene ramificaciones tipo clorometil, 2-cloroetil y 2,4-dicloro-n-butil, así como estructuras ramificadas largas. Están presentes halógenos terciarios en todos los puntos de las ramificaciones, excepto en aquellos enlazados a clorometil.
La abstracción del hidrógeno desde el polímero, seguida de una propagación de cadena convencional, produce ramificaciones de 2-cloroetil, 2,4-dicloro-n-butil y ramificaciones largas; en el caso de las dos primeras, la abstracción es intramolecular. La ramificación de clorometil surge por emplazamiento cabeza-cabeza del monómero, seguido de un cambio muy rápido de un sustituyente 1,2 cloro.
Este documento es un artículo preparado por W.H. Starnes Jr. (AT&T Bell Laboratories, Murray Hill, NJ, Estados Unidos). El artículo aparece publicado en el Pure and Applied Chemistry Journal (Vol. 57, Issue 7, pp. 1001-1008, 1985), publicación de la International Union of Pure and Applied Chemistry IUPAC (Research Triangle Park, NC, Estados Unidos).
Diseño de reactores de polimerización
Design of polymerization reactors
El diseño de reactores de polimerización, un tema propio de la ingeniería, también puede ser de interés para los químicos y otros especialistas por varias razones: de una parte el diseño del reactor se fundamenta en los modelos de reacciones de polimerización generalmente propuestos por los químicos; de otra parte, las propiedades finales del material obtenido pueden coincidir o diferir de las esperadas a partir de las pruebas hechas sobre muestras preparadas por técnicas convencionales de laboratorio, según sea el tipo de reactor y las condiciones de operación empleados para su producción industrial. Los autores se proponen presentar al lector una visión esquemática del tema, partiendo de los conceptos dediseño de reactores en general, sean estos para producir macromoléculas o sustancias de bajo peso molecular.
Seguidamente, se discuten las particularidades de los procesos de polimerización, las cuales hacen del diseño de los respectivos reactores, un capítulo aparte de la ingeniería.
En este punto, parece conveniente exponer algunos ejemplos. El propósito es formular y utilizar un procedimiento de diseño y analizar los resultados.
En lo posible se evitan las soluciones a sistemas de ecuaciones matemáticas, imprescindibles para la solución de los modelos, pero quizás prescindibles en esta visión esquemática propuesta.
Este documento es un artículo preparado por Álvaro Ramírez García (Departamento de Ingeniería Química, Universidad Industrial de Santander UIS, Bucaramanga, Colombia) e Issa A. Katime (Grupo de Nuevos Materiales y Espectroscopia Supramolecular, Universidad del País Vasco, Bilbao, España). El documento se encuentra publicado en la Revista Iberoamericana de Polímeros (Vol. 6, No 4, Diciembre 2005, 299-320), publicación de la Universidad del País Vasco (País Vasco, España).
