Determinación por cromatografía de gases de alquil ésteres (metílico y etílico) de ácidos grasos, en presencia de mono-, di- y triglicéridos

Gas chromatography determination of fatty acid alkyl esters (methyl and ethyl) in the presence of mono., di- and triglycerides

La determinación de ésteres metílicos o etílicos de ácidos grasos, en presencia de mono-, di- y triglicéridos, es muy importante para el estudio de los procesos de metanólisis o etanólisis de compuestos grasos, y para el control de calidad de productos oleoquímicos. En este trabajo se presenta una técnica útil para la determinación por cromatografía de gases de alta temperatura de ésteres metílicos o etílicos de ácidos grasos, en presencia de mono-, di- y triglicéridos. Las muestras se sililaron con N, O-bis (trismetilsilil) trifluiroacetamida (BSTFA), y carburano. En la calibración de la técnica se emplearon soluciones estándar de palmitato de metilo y etilo, oleato de metilo y etilo, DL-α palmitina, dipalmitina, tripalmitina y trioleina, con tricaprina como estándar interno, y se determinaron los tiempos de retención y los factores de respuesta. Los resultados se emplearon en el seguimiento de reacciones de matanólisis y etanólisis de aceite de palma.

Introducción

Las ventajas comparativas de los ésteres metílicos como oleoquímicos básicos frente a los ácidos grasos (Bailey´s, 1996), la crisis energética mundial de mediados de los setenta y su redescubrimiento como combustibles (Gunstone, 2001), dio un nuevo impulso a  la  investigación básica y aplicada sobre los procesos de transesterificación de los aceites y grasas. Una de las necesidades fundamentales para desarrollar investigaciones en esta área del conocimiento, o establecer la calidad de los productos obtenidos, es la determinación de ésteres metílicos o etílicos, en presencia de mono-, di- y triglicéridos.

Las técnica más empleada es la cromatografía de gases (Freedman, 1986a; Plank, 1995), cuya exactitud está limitada por la complejidad del proceso de calibración, la pureza de las sustancias empleadas como estándares, los cambios en los estándares como consecuencia de su manipulación y almacenamiento, la imposibilidad para identificar y cuantificar todos los ésteres en la muestra, y la complejidad de las muestras por sí mismas (Heiden, 1996).

Los sistemas de detección más usados son ionización de llama (FID) y espectroscopia de masas (MS). Como consecuencia de la baja volatilidad es necesario sililar los compuestos. Los agentes sililantes más empleados son N-metilN-trimetilsililtrifluoroacetamida (MSTFA) y N, O-bis (trimetilsilil)trifluoroacetamida (BSTFA). En esta reacción se adiciona un grupo trimetilsililo a cada grupo hidroxilo presente en la muestras, lo que incrementa la volatilidad de  los monoy diglicéridos (Schumacher, 1997).

Otras técnicas empleadas para la determinación simultánea de ésteres metílicos o etílicos, monoglicéridos, diglicéridos y triglicéridos, son cromatografía líquida de alta presión (HPLC) (Takano, 1987), y cromatografía de exclusión de tamaño de alta presión (HPSEC) (Filliers, 1995).