Organocatalizadores bifuncionales basados en líquidos iónicos para síntesis de heterociclos en reacciones compatibles con la química verde
Ionic liquids-based bifunctional organocatalysts for heterocycles synthesis compatible with green chemistry
El objetivo general de esta investigación fue plantear síntesis alternativas de productos interesantes para la industria de química fina. Para ello, se pretende desarrollar nuevas metodologías sintéticas que eliminen o reduzcan los residuos formados en los procesos de la química convencional mediante procesos medioambientalmente favorables usando como herramienta principal la catálisis, siendo este uno de los objetivos de la química sostenible.
Otro de los objetivos fue desarrollar y preparar nuevos sistemas catalíticos basados en líquidos iónicos y su aplicación en la síntesis de determinadas cumarinas y cromenos, productos con actividad farmacológica por poseer un amplio espectro de actividades biológicas. Asimismo, estos organocatalizadores poseen una bifuncionalidad ácido‐base que les permite emular la actividad de determinados sistemas enzimáticos. La distancia y orientación de ambos centros catalíticamente activos se optimiza para su aplicación en reacciones de formación de enlaces carbono‐carbono (Knoevenagel, adición de Michael, reacción aldólica y adición de Henry).
Esta tesis de maestría fue escrita por Juan Diego Vidal Castro para obtener su título en el Departamento de Química de la Universidad Politécnica de Valencia UPV (Valencia, España, 2012). Se encuentra alojada en el portal de RiuNet, repositorio digital de la UPV que ofrece acceso abierto a la producción académica, científica y corporativa de esta institución española.
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Transition metal catalysis for selective synthesis and sustainable chemistry
Catálisis con metales de transición para síntesis selectiva y química sostenible
En este documento se discute la preparación y el uso de catalizadores de metales de transición para reacciones orgánicas selectivas. En términos específicos se estudiaron dos problemas distintos: la hidrogenación asimétrica de dobles enlaces carbono-carbono utilizando catalizadores de iridio y la transferencia catalizada de pequeñas moléculas desde biomasa a intermediarios sintéticos.
En primer lugar, se sintetizaron y se evaluaron ligandos N-P quirales en catalizadores de iridio para la hidrogenación asimétrica de alquenos no funcionalizados o funcionalizados de manera débil. Se prepararon los catalizadores a través de estrategias chiral-pool, los cuales exhibieron propiedades superiores para la reducción de ciertos tipos de alquenos.
También se examinó la descomposición catalítica de polisacáridos en alcoholes de azúcar y la incorporación de sus productos de descomposición en los sustratos de alquenos. Se encontró que la descarbonilación deshidrogenativa catalizada por iridio descomponía los polioles en mezclas CO:H2 que se podían utilizar de manera inmediata en la hidroformilación ex situ a baja presión de estireno.
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