Síntesis y caracterización de un cuadrado supramolecular a partir del auto-ensamblaje del complejo[1,2-bis(Difenilfosfino)etano] Bistrifluorometanosulfonatopaladio (ii) y 4,4´-Bipiridina

Synthesis and characterization of a supramolecular square from the self-assembly between the complex [1,2-Bis(diphenylphosphino) ethane] Bistrifluoromethanesulfonate palladium (ii) and 4,4 ́-Bipyridine

Por primera vez se desarrolló la síntesis y caracterización (IR, UV, RMN-¹H,³¹P, ¹⁹F) de un nuevo cuadrado supramolecular[3] mediante el auto-ensamblaje del complejo [Pd(CF₃SO₃)₂(Dppe)] [1] y el ligando orgánico 4,4´-Bipiridina [2].Se evidenció la obtención de [3] en mezcla con otra especie supramolecular [4],asignada como un macrociclo triangular. Las estructuras de [3] y [4] se elucidaron con base en los desplazamientos químicos, la proporcionalidad entre sus integrales y en los patrones de acoplamiento de las señales en los espectros RMN-¹H y COSY ¹H-¹H. Mediante la relación entre las integrales de las señales correspondiente a las especies supramoleculares coexistentes en los espectros RMN-¹H y ³¹P se determinó la composición de la mezcla al final de la reacción conteniendo 70 % de [3] y 30 % de [4].

INTRODUCCIÓN

Un tipo importante de arquitecturas supramoleculares son los polígonos y poliedros macrocíclicos que presentan, en su arreglo geométrico, una forma rectangular base, como: los cuadrados, cubos y cajas supramoleculares, que se obtienen a partir del autoensamblaje de esquinas o vértices moleculares de complejos de metales de transición, con ligandos orgánicos de geometrías complementarias (1).

A partir de la publicación, en 1990, por Fujita, et al. (2), sobre la obtención de uno de los primeros cuadrados supramoleculares que incorporaba un ion metálico contenido en unidades vértice o esquinas de complejos organometálicos y aristas orgánicas de 4,4´-bipiridina, un amplio número de metalo-cuadrados se han reportado desde entonces (3). Particularmente, en el trabajo de Fujita et al. (2), en el que se propone la reacción entre el complejo cuadrado-planar de paladio o platino [M(en)(NO₃)₂] (M=Pd o Pt), que posee dos posiciones vacantes situadas a 90° (esquina), y un ligando

lineal 4,4´-bipiridina con sus átomos dadores dispuestos a 180° (arista), se probó la obtención de uno de los primeros cuadrados supramoleculares solubles en agua sintetizados mediante auto-ensamblaje vía enlaces de coordinación. Posteriormente, y gracias a la utilización de una amplia gama de ligandos y complejos de coordinación, otros autores (4) han utilizado una estrategia de síntesis semejante en la construcción de un alto número de cuadrados supramoleculares. Entre estos, cabe destacar el amplio trabajo realizado por Stang et al. (5), que, mediante el auto-ensamblaje del complejo [1,2-bis(difenilfosfino) propano bis trifluorometanosulfonato de paladio o platino] (II) ([M(Dppp)(OSO₂CF₃)₂]), actuando como esquinas y el ligando orgánico 4,4´-bipiridina como aristas, obtienen cuadrados supramoleculares solubles en disolventes orgánicos.