The constraints of the laws of thermodynamics upon the evolution of hydrocarbons : the prohibition of hydrocarbon genesis at low pressures

Las restricciones de las leyes de la termodinámica en la evolución de hidrocarburos : la prohibición de la génesis de hidrocarburos a presiones bajas

Este artículo discute las razones que llevaron a los físicos, químicos, termodinámicos, ingenieros químicos, mecánicos y de petróleos a rechazar, ya en el último cuarto del siglo XIX la hipótesis que las moléculas de hidrocarburos altamente reducidas de potenciales químicos altos pudieron, de alguna forma, evolucionar espontáneamente desde moléculas biológicas altamente oxidadas de potenciales químicos bajos, y estudia brevemente las razones científicas fundamentales por las cuales falla la hipótesis del siglo XVIII del origen biológico del petróleo.

Thermodynamic modelling and assessment of some alumino-silicate systems

Modelamiento termodinámico y evaluación de algunos sistemas de aluminio-silicatos

Los sistemas de alumino-silicatos son de gran interés para los científicos de materiales y geoquímicas. El conocimiento termodinámico de estos sistemas es útil en las industrias del acero y la cerámica, y para entender los procesos geoquímicas. Una aproximación popular y eficiente para obtener un conjunto de datos termodinámicos autoconsistente es la llamada CALPHAD;acopla información de diagramas de fase y datos termodinámicos con la asistencia de modelos computarizados. La aproximación CALPHAD se aplica en esta tesis para el modelamiento termodinámico y las evaluaciones de los sistemas CaO-Al₂O3-SiO2, MgO-Al₂O₃-SiO₂ and Y₂O3-Al₂O3-SiO₂ y sus subsistemas.

Se emplea el formalismo de energía de com-puesto para todas las fases de solución, incluyendo mulita, YAM, spinel y halita. En particular, se aplica el modelo iónico de dos subentramados para la fase de solución líquida. Basada en investigaciones experimentales recientes y en estudios teóricos, se introduce una nueva especie, AlO2^-1 al modelo líquido Al₂O₃. Así, el modelo líquido correspondiente al un sistema ternario Al₂O₃-SiO₂-M₂Om tiene la fórmula (Al⁺³, M+m)P (AlO_2-1,O^-2, SiO₄^-4,SiO₂0)Q, donde M+m permanece para Ca⁺², Mg⁺² o Y⁺³. Este modelo supera la dificultad existente por tanto tiempo de suprimir la laguna de la miscibilidad de líquidos en los sistemas ternarios originados a partir de Al₂O₃ libre durante las evaluaciones. Se evalúa críticamente toda la información disponible y experimental actualizada, y finalmente se logra un conjunto de datos termodinámicos autoconsistente.

Se puede emplear la base de datos junto con el software para minimización de la energía de Gibbs para calcular cualquier tipo de diagrama de fase y todas las propiedades termodinámicas. Se presentan varios diagramas de fase,secciones isotérmicas, y propiedades termodisecciones isotérmicas, y propiedades termodinámicas, y se comparan con los datos experimentales. Se llevan a cabo todos los cálculos y optimizaciones de procesos empleando el paquete de software Termo-Calc.